湖丹皮化学成分研究Ξ
盛习锋，罗　琼
(湖南师范大学医学院，湖南长沙　410006)
[摘要]　目的：对湖丹皮进行系统化学成分研究。方法：利用多种柱层析方法进行分离，并运用理化及波谱方法进行结构确证。结果：从湖丹皮70%乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部位分离得到4个化合物，分别鉴定为苯甲酸
(I)，对羟基苯甲酸(II)，没食子酸甲酯(III)、没食子酸(I V)。结论：湖丹皮中能分离多种有效化学成分。
[关键词]　丹皮；没食子酸甲酯
[中图分类号]　R931.7    [文献标识码]　A    [文章编号]　16732016x(2006)0320039202
Chemical Compounds from the R oot B ark of Paeonia Suffruticosa
SHE NG X i2feng,LUO Qiong
(Medical College,Hunan normal Univer sity,Changsha410006,China)
[Abstract]　Objective T o study the chemical constituents in the root bark of Paeonia su ffruticosa Andr.Methods C olumn chromatography were used to is olate the chemical constituents of70%EtOH extract.On the basis of spectral evi2 dence,the structures were identified.R esults F our com pounds were is olated from the acetic ether fraction of the root bark of Paeonia su ffruticosa.They were identified as benzoic acid(I),p2hydroxybenzoic acid(II),methyl gallate(III),gallic ac2 id(I V).Conclusion C om pounds III was is olsted from this plant for the first time.
[K ey w ords]　Paeonia su ffruticosa Andr;methyl gallate
[J Hunan Normal Univ(Med Sci),2006,3(3):0039202]
  牡丹皮(Paeonia suffruticosa)为毛茛科芍药属植物牡丹(Paeonia suffruticosa Andr.)的干燥根皮。又名牡丹根皮、丹根或丹皮，是我国传统常用的中药材。牡丹始载于《神农本草经》。全国各地均有栽培。其性微寒，味苦，辛，能清热凉血，活血化瘀，主要用于温毒发斑、吐血衄血、热夜早凉。无汗骨蒸，经闭痛经、痈肿疮毒、跌打伤痛等症[1]。其主要化学成分为羟基苯乙酮类、单萜类、鞣质类成分。药理学证明，丹皮有抗凝血、抗氧化、抗炎、抗生物突变、抗DNA氧化开裂、降压、抑制中枢神经系统等功能[2]。湖南省邵阳地区从隋朝开始种植，俗称湖丹皮，为湖南道地药材。目前尚无湖丹皮的化学成分研究和活性研究的报道。为进一步利用湖丹皮资源，作者对该植物进行了系统的化学成分研究，在从该植
物的70%乙醇提取物的氯仿萃取部位分离得到5个化合物丹皮酚、3,62二羟基42甲基苯乙酮、去甲丹皮酚、3,3′2二甲氧基鞣花酸和胡萝卜苷的基础上，又从乙酸乙酯萃取部位分离得到4个化合物，现报道如下。
1　仪器和材料
日本岛津UV22450紫外分光光度计；美国Nico2 let360FT红外光谱仪，美国VarianI NOVA核磁共振仪，美国LC Q2Advantage质谱仪，瑞士Buchi2540显微熔点仪(温度计未校正)。硅胶为青岛海洋化工厂生产；化学试剂均为分析纯。
药材由中南大学药学院生药教研究室采于湖南祁东，中南大学药学院生药教研究室李劲平博士鉴定为Paeonia suffruticosa.，标本保藏于中南大学药学院生药学教研室，标本编号为:No.0018。
2　提取分离
丹皮(6kg)以70%EtOH室温浸提3次，提取液
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湖南师范大学学报(医学版)
J Hunan N ormal Univ(Med Sci)
　2006,3(3)
Ξ收稿日期:2006207225
作者简介：盛习锋(19632)，女，湖南常德人，硕士，讲师，主要从事天然药物化学研究。T el:86273128912473.
减压浓缩至无醇味。浓缩液加适量水稀释，氯仿多次萃取后，用乙酸乙酯萃取(15L35)，合并萃取液，减压浓缩得棕浸膏200g。取浸膏196.8g，溶解于丙酮中，加入粗硅胶拌样，自然挥干溶剂。进行硅胶柱层析(ф内=7.5cm,H=41.5cm)，先用氯仿洗脱，每个流分收集250m L，收集流分1221；再用氯仿2甲醇梯度洗脱，每个流分收集250m L，收集流分222 300。T LC检识，合并相同流分。将流分28240合并，减压回收溶剂后，析出白针状结晶，得化合物Ⅰ(400mg)；将流分45249合并，减压回收溶剂，得棕黄粉末(91.4mg)，将此粉末进行硅胶柱层析(ф内=1.5cm,H=15cm)，用氯仿2甲醇(10∶0.4)洗脱，收集流分1215，每个流分10m L，合并相同流分,529流分合并，减压回收溶剂后，析出白针状结晶，得化合物Ⅱ(28.6mg)；将流分59269合并，减压回收溶剂后，得棕黄粉末(504mg)，将此粉末进行硅胶柱层析(ф内=3cm,H=24cm)，用氯仿2甲醇(10∶0.7)洗脱，收集1217流分，每个流分20m L,7212流分合并，减压回收溶剂后，析出类白沉淀，得化合物Ⅲ(11.9mg)；将流分1302142合并，减压回收溶剂，
析出白针状结晶得化合物I V(657.6mg)。
3　结构鉴定
化合物(Ⅰ)：白针状结晶(氯仿2甲醇),m p. 122.0℃2123.5℃，易溶于氯仿、甲醇、乙醇。IR (K Br)υmax cm-1:3070,3008,1666,1601,1581,1453, 1423。UVλmax MeOH nm:272,228,202。EI2MS mΠz:122 (M+),105,94,77,65,51。1H NMR(400MH z,
C D3OD)δ:8.13(2H,dd,8.4,2.4H z),7.62(1H,dd,
8.8,2.4H z),6.37(2H,dd,8.4,8.8H z)。13C NMR (100MH z,C D
3
OD)δ:172.4(C27),133.8(C24),128. 4(C23,5),129.3(C22,6),130.2(C21)。化合物(Ⅰ)的光谱数据与文献[3]光谱数据一致，确定该化合物(Ⅰ)为苯甲酸。
化合物(Ⅱ)：白针状结晶(氯仿2甲醇),m p. 216.2℃2218.1℃，易溶于甲醇，可溶于乙酸乙酯,
微溶于丙酮。IR(K Br)υ
max
cm-1:3394,2835,2667, 2549,1678,1608,1596,1510,931,855,770。UVλmax MeOH nm:254,218。EI2MS mΠz:138(M+),121,93,81,65,53。1H NMR(400MH z,C D3OD)δ:7.80(2H,
dd,6.8,2.0H z),6.83(2H,dd,6.8,2.0H z)。13C NMR(100MH z,C D3OD)δ:170.1(C27),163.4(C24), 133.0(C22,6),122.7(C21),116.0(C23,5)。化合物(Ⅱ)光谱数据与文献[4]光谱数据一致，确定该化合物(Ⅱ)为对羟基苯甲酸。
buchi
化合物(Ⅲ)：类白粉末(氯仿2甲醇),m p. 197.5℃2200.0℃，易溶于氯仿，甲醇，难溶于石油醚。IR(K Br)υ
max
cm-1:3468,3322,3016,2954,1695, 1540,1439,1315,1251,1196,1037,768。UVλmax MeOH nm:275,218。+EI2MS mΠz:184(M+),167,153,107, 97,79,67,51。1H NMR(400M z,C D3OD)δ:7.04(2H, s),3.81(3H,s)。13C NMR(100MH z,C D3OD)δ:169. 0(C27),146.5(C23,5),139.8(C24),121.4(C21),110. 0(C22,6)。化合物(Ⅲ)光谱数据与文献[5]光谱数据一致，确定该化合物为没食子酸甲酯。
化合物(Ⅳ)：白针状结晶(氯仿2甲醇)，易溶
于甲醇，难溶于氯仿，石油醚。IR(K Br)υ
max
cm-1: 3375,1652,1621,1547,1451,1357,1029。UVλmax MeOH nm:271,217。EI2MS mΠz:170(M+),153,135,125, 113,96,79,71,51。1H NMR(400MH z,C D3OD)δ:7. 06(2H,s)。13C NMR(100MH z,C D3OD)δ:158.4(C2 7),146.4(C23,5),139.6(C24),122.0(C21),110.4 (C22,6)。化合物(Ⅳ)光谱数据与文献[6]光谱数据一致，确定该化合物为没食子酸。
参考文献:
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04湖南师范大学学报(医学版),2006,3(3)