常见几种沉淀滴定法
①方法原理 ：
在中性或弱碱性溶液中，用铬酸钾作指示剂，用硝酸银标准溶液直接滴定Cl - (或Br -)。出现砖红的Ag 2CrO 4沉淀，指示滴定终点的到达。
滴定反应：Ag + + Cl - =  AgCl ↓(白)
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K  sp  = 1.8×10-10
计量点时：
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＝1.25⨯10-5mol/L 指示反应：2Ag + + CrO 42- =  Ag 2CrO 4 ↓（砖红）
K  sp  = 2.0×10
-12 依据：AgCl(AgBr )与Ag 2CrO 4溶解度和颜有显著差异
1. 莫尔法
[][]  4.710sp Ag Cl K +--===
按分散相和分散介质的聚集状态分类  ②指示剂的用量
滴定终点时:
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若要AgCl 沉淀生成的同时也出现Ag 2CrO 4砖红沉淀，所需CrO 42- 浓度为
终点时控制在c (K 2CrO 4) =5⨯10-3 mol·L -1为宜。
AgCl)()(Cl )(Ag sp K c c ==-+)L mol (101.6108.1101.1AgCI)()CrO Ag ()(Ag )CrO Ag ()(CrO 131012sp 42sp 242sp 24----+-⋅⨯=⨯⨯===K K c K c
③滴定条件
滴定应在中性或弱碱性(pH = 6.5～10.5)介质中进行。酸性太强:
2Ag
2CrO
4
+2H+                4Ag+ +2HCrO
4
2-
4Ag+ +  Cr
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7
2- + H
2
O
碱性太强:    2Ag+  +  2OH -→  Ag
2O↓  + H
2
O
预先分离干扰离子：
与Ag+ 生成沉淀：PO43-、 AsO43-、 SO32-、S2-等；
与CrO42-生成沉淀：Ba2＋、 Pb2＋；
有离子：大量Cu+、 Co2+、Ni2+等；道路交通标志
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易水解的离子：Fe3+、Al3+、Bi3+等。
应用范围气凝胶：
直接滴定：Cl -、Br -、 CN -；I -和SCN -不能测定，因为AgI
或AgSCN 沉淀强烈吸附I -或SCN -，使终点提前。
返滴定：Ag +；不能用C1-滴定Ag +，因为Ag 2CrO 4转化成A gCl 很慢。滴定液中不应含有氨，因为易生成Ag(NH 3)2+配离子，而使AgCl 和Ag 2CrO 4溶解度增大。