桂林电子科技大学2014年研究生统一入学考试试题科目代码：816 科目名称：物理化学
请注意：答案必须写在答题纸上（写在试题上无效）。
（各题标题字号为黑体五号字，题干字号为标准宋体五号字。）
一、选择题（每题2分，共40分）
1. 热力学第一定律ΔU=Q+W只适用于（）
(A) 单纯状态变化(B) 相变化
(C) 化学变化(D) 封闭物系的任何变化
2. 一定量的理想气体从同一状态分别经历恒温可逆膨胀，绝热可逆膨胀到具有相同压力的终态，终态体积分别为V1，V2，则（）
(A) V1 V2(B) V1 V2(C) V1 V2(D) 不确定
(A) 下降(B) 升高(C) 不变(D) 无规律
在你身边张学友4. 在一绝热恒容箱中, 将NO (g)和O2 (g)混合，假定气体都是理想的，达到平衡后肯定都不为零的量是：（）
(A) Q, W, ΔU(B) Q, ΔU,ΔH(C) ΔH,ΔS,ΔG(D) ΔS,ΔU, W
5. 1mol Ag(s)在等容下由273.2 K 加热到303.2 K。已知在该温度区间内Ag(s)的C v,m=24.48 J·K-1·mol-1则其熵变为：
解读论语(A) 2.531 J·K-1 (B) 5.622 J·K-1 (C) 25.31 J·K-1 (D) 56.22 J·K-1
6. 已知下列反应的平衡常数：H2(g)+S(s)=H2S(s) ① K1；S(s)+O2(g)=SO2(g)② K2。则反应H2(g)+SO2(g)=O2(g)+H2S(g)的平衡常数为：（）
(A) K1+K2(B) K1-K2(C) K1·K2(D) K1/K2
7. 反应CH3COOH(l)+C2H5OH(l)=CH3COOC2H5(l)+H2O(l)在25℃平衡常数K cƟ为4.0，今以CH3COOH 及C2H5OH 各1 mol 混合进行反应，则达平衡常数最大产率为：（）
(A) 0.334% (B) 33.4% (C) 66.7% (D) 50.0%
8. 关于三相点, 下面的说法中正确的是：（）
(A) 纯物质和多组分系统均有三相点
(B) 三相点就是三条两相平衡线的交点
(C) 三相点的温度可随压力改变
施工组织设计摘要(D) 三相点是纯物质的三个相平衡共存时的温度和压力所决定的相点
9. 一个水溶液包含n 个溶质，该溶液通过一半透膜与纯水相平衡，半透膜仅允许溶剂水分子通过，此体系的自由度为：（）
(A) n (B) n－1 (C) n＋1 (D) n＋2
10. 当克劳修斯-克拉贝龙方程应用于凝聚相转变为蒸气时，则：（）
(A) p 必随T 之升高而降低(B) p 必随T 之升高而变大
(C) p 必不随T 而变(D) p 随T 之升高可变大或减少
11. 德拜-休克尔为了推导出"极限定律"，作了一些基本假定。下列假定不在他们的假定之列的是：（）
(A) 溶液中导电的是离子而不是分子
(B) 任何浓度的强电解质都是完全电离的
(C) 离子之间以静电力相互作用，其间的吸引能大于它们的热运动能
(D) 在稀溶液中离子是刚性的圆球形点电荷，不极化
12. 将两个铂电极插入0.1 升浓度为3mol 的氯化钾水溶液中，在两极之间放置隔膜，并于两电极附近分别滴入几滴酚酞溶液，通以直流电。片刻，观察到溶液中的显情况是：（）
(A) 在阴极区显红(B) 在阳极区显红
(C) 阴极区和阳极区只有气泡冒出，均不显(D) 阴极区和阳极区同时显红
13. 物理吸附和化学吸附有许多不同之处，下面的说法中不正确的是：（）
(A) 物理吸附是分子间力起作用，化学吸附是化学键力起作用
(B) 物理吸附有选择性，化学吸附无选择性
(C) 物理吸附速率快，化学吸附速率慢
(D) 物理吸附一般是单分子层或多分子层，化学吸附一般是单分子层
丁俊晖世锦赛直播14. 液体对光滑表面的润湿程度常用接触角θ来量度，下面的说法正确的是：（）
(A) θ= 0°时，液体对固体完全不润湿
(B) θ= 180°时，液体对固体完全润湿
(C) θ= 90°时，是润湿与不润湿的分界线
(D) 0°< θ< 90°时，液体对固体润湿程度小
15. 和阿累尼乌斯理论相比，碰撞理论有较大的进步，但以下的叙述中有一点是不正确的，即：（）
(A) 能说明质量作用定律只适用于基元反应
海南省高考(B) 引入几率因子，说明有效碰撞数小于计算值的原因
(C) 可从理论上计算速率常数和活化能
(D) 证明活化能与温度有关
16. 质量数为210的钚同位素进行β放射，经14天后，同位素活性降低6.85％。此同位素的半衰期为：（）
(A) 3.6 天(B) 270.8 天(C) 7.2 天(D) 135.9 天
17. 恒温时B溶解于A形成溶液。若纯B的摩尔体积大于溶液中B的偏摩尔体积，则增加压力将使B在A中的溶解度：（）
(A) 增加(B) 减小(C) 不变(D) 不确定
18. 从多孔硅胶的强烈吸水性能说明在多孔硅胶吸水过程中，自由水分子与吸附在硅胶表面的水分子比较，两者化学势的高低如何？（）
(A) 前者高(B) 前者低(C) 相等(D) 不可比较
19. 已知373K 时液体A的饱和蒸气压为133.24 kPa，液体B 的饱和蒸气压为66.62 kPa。设A 和B形成理想溶液，当溶液中A的物质的量分数为0.5 时，在气相中A的物质的量分数为：（）
(A) 1 (B) 1/2 (C) 2/3 (D) 1/3
20. 溶胶系统最基本的特征是：（）
(A) 均相，热力学稳定(B) 微多相，热力学不稳定
(C) 光散射现象明显，渗透压小(D) 光散射现象弱，扩散极慢
二、填空题（每空1分，共20分）
1. 298K，pƟ下，苯和甲苯形成理想液体混合物，第一份溶液体积为2dm3，苯的物质的量为0.25，苯的化学势为μ1，第二份溶液的体积为1dm3，苯的物质的量为0.5，化学势为μ2，则μ1μ2
2. 25℃时，水的饱和蒸气压为
3.168 kPa，此时液态水的标准生成吉布斯自由能△f G mƟ为－237.19 kJ·mol－1，则水蒸气的标准生成吉布斯自由能为
3. 在288K 时，H2O(l)的饱和蒸气压为1702Pa，0.6mol 的不挥发性溶质B溶于0.540 kg H2O 时，蒸气压下降42Pa，溶液中H2O的活度系数γx应该为
4. 在298K 时，气相反应H2 + I2 = 2HI 的△r G mƟ =－16778J·mol-1，则反应的平衡常数K p Ɵ为
5. 悬浮于液体介质中的固体微粒在外界作用下急速与介质分离时, 在液体表面层和底层之间产生电势差的现象叫
6. 1mol 理想气体向真空膨胀，若其体积增加到原来的10 倍，则体系、环境和孤立体系的熵变分别为：、、
8. 在两个不同温度的热源之间工作的热机以卡诺热机的效率最大。（ ）
9. 某一电池反应，若算得其电池电动势为负值时，表示此电池反应是逆向进行。（ ）
10. 某反应，无论反应物初始浓度为多少，在相同时间和温度时，反应物消耗的浓度为定值，则该反应是零级反应。（ ）
四、简答题（每题10分，共70分）
1. 理想气体从p 1 绝热膨胀至p 2 时，W ＝ΔU ，绝热膨胀时若外压为零则W ＝0，ΔU ＝0；若外压不为零则ΔU≠0。以上两ΔU 不相等与U 为状态函数的性质是否矛盾？
2. 试证明：（1） 22v T V
C P T v T ⎛⎫∂∂⎛⎫= ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ （2） 22T P中国人民解放军军事经济学院
Cp V T p T ⎛⎫⎛⎫∂∂=- ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭3. 某含有不挥发性溶质的理想水溶液，其凝固点为-1.5 o C ，试求算该溶液的：
（1）正常沸点；
（2）25 o C 时的蒸汽压（该温度时纯水的蒸汽压为3.17×103 Pa ）；
（3）25 o C 时的渗透压。
（已知冰的熔化焓为6.03 kJ· mol -1；水的汽化焓为40.7 kJ·mol -1，设二者均不随温度变化）
4. CO 2在高温时按下式解离
2CO 2（g ）= 2CO （g ）+ O 2（g ）
在标准压力及1000K 时解离度为2.0 ×10-7，1400K 时为1.27×10-4，倘若反应在该温度范围内，反应热效应不随温度而改变，试计算1000K 时该反应的△r G m Ɵ和△r S m Ɵ各为多少？ 5. 的物理意义是什么？ P V T P
U U U V T T V T ∂∂∂∂⎛⎫⎛⎫⎛⎫⎛⎫=+ ⎪ ⎪ ⎪ ⎪∂∂∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭⎝⎭6. 常压下，水的表面能σ （单位为J·m -2）与温度t （单位为o C ）的关系可以表示为σ=（7.564×10-2 - 1.40×10-4 t/o C ）J·m -2。若在10 o C 时，保持水的总体积不变而改变其表面积，试求：
（1）使水的表面积可逆地增加1.00 cm 2，必须做多少功？
（2）上述过程中水的△U 、△H 、△A 、△G 以及所吸收的热各为多少？
7. 环氧乙烷的分解是一级反应，380 o C 的半衰期为363 min ，反应的活化能为217.57 kJ·mol -1。试求该反应在450 o C 条件下完成75%所需时间。
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