专题43
1．表达式
（1）对于一元弱酸HA ：HA
H ++A −，电离常数
K =。
H A HA c c c +-⋅（）（）（）
（2）对于一元弱碱
BOH ：BOH
B ++OH −，电离常数K =。
B OH BOH c c c +-⋅（）（）
（）
（3）对于二元弱酸，如H 2CO 3：H 2CO 3
H ++，K 1=；H ++
3
HCO -
3
23H HCO H CO c c c +-
⋅（）（）（）
3
HCO -，K 2=；且K 1>K 2。23
CO -
233H CO HCO c c c +-
-
⋅（）（）
（）
2．意义：相同条件下，K 越大→越易电离→酸(或碱)
性越强
3．特点：多元弱酸是分步电离的，各级电离常数的大小关系是K 1≫K 2……，所以其酸性主要决定于第一步电离。4．影响因素
5．电离常数的三大应用
（1）判断弱酸(或弱碱)的相对强弱，电离常数越大，酸性(或碱性)越强。
（2）判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱，电离常数越大，对应的盐水解程度越小，碱性(或酸性)越弱。（3）判断复分解反应能否发生，一般符合“强酸制弱酸”规律。6．电离平衡常数相关计算(以弱酸HX 为例)
（1）已知c (HX)和c (H +)，求电离常数 HX
H + + X −
起始(mol·L −1)：c (HX) 0 0平衡(mol·L −1)：c (HX)−c (H +) c (H +) c (H +)
则：K ==。H X HX c c c +-⋅（）（）（）2
H HX H c c c ++
（）
（）-（）
由于弱酸只有极少一部分电离，c (H +)的数值很小，可做近似处理：c (HX)−c (H +)≈c (HX)，则K =，2
H HX c c +（）（）
代入数值求解即可。
（2）已知c (HX)和电离常数，求c (H +)
HX
H + + X −
起始：c (HX) 0 0平衡：c (HX)−c (H +) c (H +) c (H +)
则：K ==。H X HX c c c +-⋅（）（）（）2
H HX H c c c ++
（）
（）-（）
由于K 值很小，c (H +)的数值很小，可做近似处理：c (HX)−c (H +) ≈c (HX)，则：c (H +入数值求解即可。
考向一 电离平衡常数的影响因素及应用
典例1 相同温度下，根据三种酸的电离平衡常数，下列判断正确的是
备战高考酸HX HY HZ 电离平衡常数
9×10-7
9×10-6
1×10-2
A ．从电离平衡常数可以判断，HX 和 HY 属于弱酸，HZ 属于强酸
B ．三种酸的强弱关系：HX> HY > HZ
C ．反应X - + HZ=== Z -+ HX 能够发生
D ．相同温度下，0.1 mol/L HY 溶液的电离平衡常数大于 0.01 mol/L HY 溶液的电离平衡常数【解析】相同温度下，电离平衡常数可衡量酸的强弱，电离平衡常数越小酸越弱，强酸完全电离，结合强酸能制取弱酸原理分析解答。
A ． 由表中数据可知，HZ 不能完全电离，HZ 也是弱酸，A 项错误；
B ．相同温度下，电离平衡常数越小酸越弱，由表中数据可知，三种酸的强弱关系是：HZ >HY>HX ，B 项错误；
C ．由表中数据知酸的强弱关系：HZ>HX ，根据“较强酸制较弱酸”规律，HZ 能制取HX ，该反应能够发生，C 项正确；
D ．电离平衡常数只与温度有关，与浓度无关，所以相同温度下，0.1 mol/L HY 溶液的电离平衡常数与 0.01 mol/L HY 溶液的电离平衡常数相同，D 项错误；答案选C 。
【答案】
C
1．已知下面三个数据：7.2×10−4、4.6×10−4、4.9×10−10分别是三种酸的电离平衡常数，若已知这些酸可发生如下反应：①NaCN+HNO 2HCN+NaNO 2，②
NaCN+HF HCN+NaF ，③NaNO 2
+HF
HNO 2+NaF 。
由此可判断下列叙述中，不正确的是A ．HF 的电离平衡常数为7.2×10−4B ．HNO 2的电离平衡常数为4.9×10−10
C ．根据①③两个反应即可知三种酸的相对强弱
D ．HNO 2的电离平衡常数比HCN 大，比HF 小
电离平衡常数的应用
（1）判断弱酸(或弱碱)的相对强弱，电离平衡常数越大，酸性(或碱性)越强。
（2）判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱，电离平衡常数越大，对应的盐水解程度越小，碱性(或酸性)越弱。（3）判断复分解反应能否发生，一般符合“强酸制弱酸”规律。（4）判断微粒浓度比值的变化
弱电解质加水稀释时，能促进弱电解质的电离，溶液中离子和分子的浓度会发生相应的变化，但电离平衡常数不变，题中经常利用电离平衡常数来判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。如：0.1 mol/L CH 3COOH 溶液中加水稀释，
=
=，酸溶液加水稀释，c (H +)减小，K 值不变，()()
33CH COO CH COOH -c c ()()
()()
33CH COO H CH COOH H -++⋅⋅c c c c ()
H +K
c
则
增大。
()()
33CH COO CH COOH -c
c 考向二 电离平衡常数的有关计算
典例1 （1）已知25 ℃，NH 3·H 2O 的K b ＝1.8×10－5，H 2SO 3的K a1＝1.3×10－2，K a2＝6.2×10－8。若氨水的
浓度为2.0 mol·L －1，溶液中的c (OH －)＝_____________mol·L －1。将SO 2通入该氨水中，当c (OH －)降
至 1.0×10－7 mol·L －1时，溶液中的c (SO )/c (HSO )＝______________。2－
3－3（2）H 3AsO 4水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数
)与pH 的关系如图所示。
H 3AsO 4第一步电离方程式H 3AsO 4H 2AsO ＋H ＋的电离常数为K a1，则p K a1＝___________(p K a1＝－
－4lg K a1)。
【解析】（1）设氨水中
c (OH －)＝x mol·L －1，根据
NH 3·H 2O 的K b ＝，则＝1.8×10－5，
+4
32NH ()(OH )(NH H O)c c c -⋅⋅x ·x 2
解得x ＝6.0×10－3。根据H 2SO 3的K a2＝，则＝，当c (OH －)降至 1.0×10－7mol·L －233+SO SO (H )()(H )c c c --⋅233SO SO ()
(H )
c c -
-
a 2+(H )K c 1时，c (H ＋)为1.0×10－7 mol·L －1，则＝＝0.62。233SO SO ()(H )c c -
-
6.2×10－8
1.0×10－7
（2）K a1＝，K 仅与温度有关，为方便计算，在图中取pH ＝2.2时计算，此时c (H 2AsO
4
+234AsO AsO (H )(H )(H )
c c c -⋅)＝c (H 3AsO 4
)，则K a1＝c (H ＋)＝10－2.2，p K a1＝2.2。
－4【答案】（1）6.0×10－3 0.62
（2）2.2
2．已知25 ℃时弱电解质电离平衡常数：K a(CH3COOH)=1.8×10−5，K a(HSCN)=0.13。
（1）将20 mL、0.10 mol·L−1CH3COOH溶液和20 mL、0.10 mol·L−1的HSCN溶液分别与0.10 mol·L−1的NaHCO3溶液反应，实验测得产生CO2气体体积(V)与时间(t)的关系如图。
反应开始时，两种溶液产生CO2的速率明显不同的原因；反应结束后所得溶液中c(SCN−) c(CH3COO−)(填“>”“=”或“<”)。
（2）2.0×10−3 mol·L−1的水溶液中，调节溶液pH(忽略调节时体积变化)，测得平衡体系中c(F−)、c(HF)与溶液pH的关系如图。
则25 ℃时，HF电离平衡常数为K a(HF)= (列式求值)。
1．下列关于弱电解质的电离平衡常数的叙述中，正确的是
A．因为电离过程是吸热过程，所以温度越高，同一弱电解质的电离平衡常数越小
B．弱电解质的电离平衡常数是用各微粒的平衡浓度表示的，所以弱电解质的电离平衡常数只与浓度有关
C．对于不同的弱酸，电离平衡常数越大，酸性一定越强，可以通过电离平衡常数的大小判断弱酸的相对强弱
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