定影液中回收银方法
定影液回收就是要回收其中的银,肯定不能用硝酸银的~~
参考:
废定影液中银的含量测定及回收
一、前言
银是贵重金属,用途广泛,主要用于照相、印刷、首饰、医疗等方面。但是银资源贫乏,随着世界经济的发展,银的消耗量不断增大。据统计,世界银总消耗量的40%用于感光材料的生产。感光材料经曝光、显影、定影后,黑白片上的银80%左右进入定影液,彩片上的银几乎全部进入废定影液,所以废定影液中银的含量是十分惊人的。银是重金属,对人体和环境都有严重的危害,水中银的含量超过0.05PPm就不能饮用,而废定影中银的含量一般在几百至几千PPm[1]。从1998年起,感光材料废物--包括废定影液、废显影液、废胶片、废旧照片及感光药品等就被列入国家环保局、国家经贸委、外经贸部、公安部颁布的《国家危险废物名录》,编号为HW16。目前,国内企业对废定影液的回收能力较弱,老百姓对废定影给环境
造成的污染和给自身带来的危害还缺乏认识。如果处理不当,最终受害的是人类自己。因此,对含银污染物尤其是废定影液的回收处理是极其重要的。
卢小波
二、废定影液的产生
照相底片的感光材料上含有一层AgBr胶体粒子的明胶,照相感光过程中,在光的作用下,AgBr分解成“银核”(银原子)
AgBr→Ag+Br
显影时,感光材料经过显影液作用,含有银核的AgBr粒子被还原为金属银,成为黑成像,而大量未感光的AgBr粒子在定影时,与定影液中的硫代硫酸钠反应形成[Ag(S2O3)2]3-络离子而溶解于定影液中
Ag+ + 2S2O32- ?[Ag(S2O3)2]3-
三、废定影液中银含量的测定及其回收方法
从废定影液中回收银的方法有很多,常用的有电解法,金属置换法,化学沉淀法,吸附法
精辟等,下面将分别介绍。
3.1化学沉淀法
本实验采用简单的化学沉淀方法。其原理是硫代硫酸根离子在酸的作用下会分解为硫和二氧化硫气体,银离子则与硫结合成为硫化银沉淀下来;将硫化银送如高温炉灼烧,硫化银就分解为单质银和二氧化硫气体,用重量法可较准确测出银的含量。相关的反应方程式为:
6HCl+2Na3[Ag(S2O3)2]=6NaCl+Ag2S↓+3S↓+3SO2↑+H2SO4+2H2O
Ag2S=2Ag+S
S+O2=SO2
3.2电解法
电解法是以碳棒为阳极,不锈钢片做阴极,通以直流电,使在阴极上产生金属银。开始时可以得到90%-98%的银,继续下去银的纯较低。用电解法可直接获得金属银,但电解设备
选择及电解条件控制对银回收品质及回收率影响较大,其回收率大约为90%-95%。
3.3金属置换法
可以用铁、锌等活泼金属来置换废定影液中的银。次方法操作简单,但锌来源不多,最后产物可能混有锌铁等杂质,回收率也不是很高。
3.4硼氢化钠还原法
由于硼氢化钠具有很强的还原性,因次可以在其碱性溶液中把金属银置换出来。次回收方法回收率高达99。9%,回收到的银纯度约为96%-98%。
3.5还原糖还原法
近年来有人研究出用一种有机物还原液回收银的方法,它是先用酒石酸和蔗糖作用制得还原糖溶液,然后用此还原糖溶液使废定影液中的银还原出来。该法的主要优点是不会使碳、硅、铁、铝、铜等混入银粉中,使回收到的银纯度较高(>99%),银的回收率达95%以上,且操作及实验后处理均简便易行[2]。
3.6连二亚硫酸钠还原法
用连二亚硫酸钠(Na2S2O4)可将银直接从废定影液中还原出来,自身被氧化为Na2S2O3,这种方法不仅能使银的回收率很高,还能得到高品位的银,同时使废定影液的主要成分Na2S2O3的质量浓度升高,使废定影液得到再生[3]。
用品:烧杯、坩埚、铁架台(带铁圈)、三角架、酒精喷灯。
废定影液(从照相馆中取得)、锌片、盐酸(或硫酸)、硝酸。
原理:用定影液(硫代硫酸钠)除去底片和相片上没有感光部分的卤化银(一般为溴化银)时,形成可溶性的硫代硫酸银络离子。硫代硫酸银络离子在酸的作用下,能转化为不溶性的硫化银。硫化银经煅烧便可还原出金属银来。如用硝酸来溶解硫化银,则生成硝酸银。溶液中尚有少量的卤化银,可用锌把银还原出来。它们的反应如下:
1.定影液的作用:
2Na2S2O3+AgBr=Na3[Ag(S2O3)2]+NaBr
2.酸与定影液的作用:
6HCl+2Na3[Ag(S2O3)2]=2H3[Ag(S2O3)2]+6NaCl
2H3[Ag(S2O3)2]=3H2S2O3+Ag2S2O3
3H2S2O3=3H2O+3SO2↑+3S↓
Ag2S2O3+H2O=Ag2S↓+H2SO4
总反应式为:
6HCl+2Na3[Ag(S2O3)2]=6NaCl+Ag2S↓十3S↓
+3SO2↑+H2SO4+2H2O
3.锌与废定影液中少量卤化银的作用:
Zn+2AgBr=ZnBr2+2Ag↓
4.硫化银煅烧还原成银:
世界人口日
Ag2S+O2=SO2↑+2Ag↓
5.硫化银溶于硝酸生成硝酸银:
3Ag2S+8HNO3(稀)=6AgNO3+2NO↑+3S↓+4H2O
6.银和硝酸反应生成硝酸银:
6Ag+8HNO3(稀)=6AgNO3+2NO↑+4H2O
Ag+2HNO3(浓)=AgNO3+NO2↑+H2O
操作:在大烧杯中放置500毫升废定影液(最好用照相馆中的废定影液,一般含银可达0.4%左右),加6N的盐酸,直到无气体和沉淀产生,边加边搅拌,并投入锌片,加热煮沸,数分钟后,烧杯底部有黑褐的沉淀,此沉淀即为含银的硫化银沉淀。过滤后,用清水洗涤沉淀,干燥后,放在坩埚中用酒精喷灯灼烧(开始时先用温火),几分钟后,有熔融的液态银出现,冷却后即得小的银粒。如将滤得的硫化银(一般称为“银泥”)不用煅烧处理,可加硝酸,使“银泥”完全溶解;如用稀硝酸处理,开始时稍加微热即能溶解,所得的溶液即是硝
酸银溶液。如要制得硝酸银晶体,则须加热,使它浓缩成过饱和溶液。然后让它自然冷却,硝酸银晶体析出后,剩下的溶液可留待下次继续制取硝酸银用。打油诗吧
由于反应中有刺激性气体(NO、NO2、SO2等)产生。所以反应要在通风橱中或通风良好的环境中进行。
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