收稿日期：2016—08—02
作者简介：张宁（1983—），女，山东淄博人，
张
宁，郭德立
（山东高速科技发展集团有限公司，山东济南250001）
摘要：分析了滴定溶液的pH 值以及加入滴定溶液中指示剂的用量对滴定结果的影响。经过大量工程实验整理数据发现，滴定的最佳状态是溶液呈中性或者弱碱性，指示剂用量应控制在一定范围内，测得氯离子含量最接近真实值。
关键词：硝酸银滴定法；pH 值；指示剂用量；砖红沉淀
中图分类号：TU528．041
文献标识码：A
Introduction to silver nitrate titration
for chloride ion content determination
in water
ZHANG Ning ，GUO DE －li
（Shandong Hi －Speed Technology Development Group Co．，Ltd．，
Shandong Jinan 250001China ）
Abstract ：This paper analyzes the titration solution pH values ，and the influence of indicator dosage joined into titration solution on the result of the titration．Through a large number of engineering experiments and sorting data ，we find that the best titration solution is in neutral or weak alkaline．
The indicator dosage should be
controlled within a certain range to measure the chloride ion content in the most close to the real value．
Key words ：silver nitrate titration ；pH value ；indicator dosage ；brick －red precipitate
引言
对于钢筋混凝土结构来说，氯离子是影响钢筋混凝土结构耐久性的重要因素之一，氯离子存在于混凝土结构的各个方面，拌合物用水，水泥、外加剂中都会有氯离子存在。为了保证结构物的耐久性，在混凝土
拌和前，测定水中氯离子含量显得尤为重要。水中氯化物检测方法很多，比如：硝酸银滴定法
［1－3］
、电位滴
定法、浊度法、离子谱法、原子吸收分光光度间接法。目前实验室首选是硝酸银滴定法，因为该方法设备简单，便于操作。硝酸银滴定法主要是通过对溶液颜的变化断定滴定终点，计算水中氯离子含量。
1硝酸银滴定法的基本原理
［1］
在中性或弱碱性溶液中（pH6．5－10．5）以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，首先水中的氯离子与加入的硝酸银溶液作用，能定量析出溶解度很小的白氯化银沉淀，当氯离子完全被沉淀后，加入微量的银离子与指示剂铬酸钾发生反应生成砖红铬酸钾沉淀，因此使溶液由黄变为稍带砖红，指示反应已经达到终点。
2滴定终点对检测结果的影响分析
用硝酸银滴定法测定水中氯化物时滴定终点的
判断，规范中只是说刚刚出现砖红沉淀即为终点，没有对它的颜变化做更多的描述。实际操作中当滴定到了所谓的颜突变时（即滴定终点时）根本看不到什么砖红沉淀，当有明显的砖红沉淀时，早就过了滴定终点，出现明显的滴定误差。造成滴定的氯离子含量过高。
对于颜的变化，可以通过阶段变化分析何时作为滴定终点最合适。（1）阶段一：按GB11896－89硝酸银滴定法进行滴定时，初始加入铬酸钾指示剂的滴定溶液的颜是淡黄。（2）阶段二：随着滴定的进行，氯化银沉淀逐渐形成，溶液颜开始变为亮黄，这是由于溶液中生成白沉淀氯化银，当氯化银随着锥形瓶摇动均匀地悬浮于整个溶液中，淡黄和银白均匀地混合在一起，溶液颜微亮黄。随着滴定的继续进行，氯化银沉淀的逐渐增加，这种亮黄也越来越明显。（3）阶段三：当硝酸银溶液滴定到等当点时，这时整个溶液无论从哪个角度观察颜都是亮黄。这时再加入
一滴硝酸银标准溶液，过量的银离子就会与铬酸根离子反应生成铬酸银砖红沉淀，虽然这时溶液中有砖红沉淀，但从锥形瓶外侧看不出
来。这时是一种亮黄中开始带有灰出现。当再加入一滴硝酸银标准溶液，这时灰黄就较为明显，这个较为明显的灰黄就是判断滴定终点的关键之关键。随着滴定的继续进行，需要再滴加几滴硝酸银标准溶液，这种灰黄就变为明显的砖红。
通过大量实验数据分析，得出影响测定结果要素为溶液的酸碱度和指示剂的浓度。（1）pH值范围。滴定的最佳状态是弱碱性，酸性太强铬酸根离子容易水解难以形成铬酸银沉淀从而造成终点的滞后，碱性太强容易造成银离子的沉淀，造成滴定终点的滞后。（2）指示剂浓度。指示剂本身带有一定的颜，对滴
定终点的颜有一定的干扰，所以指示剂的用量也应该控制在一定的浓度范围内，同时要做空白试验，以克服由于终点的不易观察和平行实验中终点的不一致而导致的滴定误差。
因此，在实际试验过程中不要轻易改变取用样品溶液的体积和指示剂的用量，如果改变取样体积时一定要同时考虑指示剂的使用体积。
3实例分析
3.1实验材料及化学试剂
（1）取样。蒸馏水（空白试验使用）若干、自来水1瓶、河水1瓶。
（2）试剂配置［4］。按照规程要求进行试剂配置。
①氯化钠标准溶液C
NaCl
=0.0141mol/L：将氯化钠（NaCl，光谱纯）置于瓷坩埚内，在500 600ħ下灼烧40 50min。放入干燥皿中冷却至室温，秤取8.2400g 溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1000mL。用吸管吸取10.0mL，在容量瓶中准确稀释至100mL。相当于1.00mL此标准溶液含0.50mg氯化物。②硝酸银标准溶液C AgNO
3
=0.0141mol/L，称取2.3950g的硝酸银
（AgNO
3
，光谱纯）于烧杯中，加蒸馏水溶解，移入1000mL容量瓶中，加蒸馏水稀释至刻度，摇匀。贮存于棕瓶中。③用氯化钠标准溶液滴定其浓度：准确吸取3份氯化钠标准溶液各25mL于3个三角烧瓶中，加25mL蒸馏水，各加入1mL的铬酸钾指示剂，用硝酸银标准溶液滴定至出现稳定的灰黄为止。记录硝酸银溶液的用量V2。同时量取50mL蒸馏水做空白实验，记录硝酸银用量V0。
东莞龙凤山庄计算硝酸银溶液的准确浓度：
C（AgNO
3）=（c
1
ˑV
1
）/（V
2
－V
）（1）
…………
式中：C（AgNO3）—硝酸银标准溶液的浓度，mol/
L；c
1—氯化钠标准溶液的浓度，mol/L；V
1
—吸取氯化
钠标准溶液的体积，mL；V2—滴定氯化钠标准溶液消耗的硝酸银溶液的体积，mL；V0—空白试验消耗的硝酸银标准溶液的体积，mL。
（3）铬酸钾溶液（50g/L）：称取5g铬酸钾（K
2
CrO
4
）溶于少量蒸馏水中，在不断搅拌下，慢慢滴入硝酸银标准溶液至产生砖红沉淀。放置12h，过滤，将滤液稀释至100mL备用。
（4）酚酞指示剂溶液：称取0.5g酚酞溶于50mL 95%乙醇中，加入50mL蒸馏水，再滴加0.05mol/L 氢氧化钠溶液，使之呈现微红。
3.2实验步骤
（1）用移液管吸取50mL的水样或经过预处理的水样（若氯化物含量高，可取适量水样用蒸馏水稀释至50mL）于200mL三角烧瓶中，另取一三角烧瓶加入50mL蒸馏水做空白试验。
（2）如果水样pH值在6.5 10.5范围内，可直接滴定，超出此范围的水样应以酚酞作为指示剂，用稀硫酸或者氢氧化钠溶液调节至红刚刚退去。
加入1mL铬酸钾溶液，用硝酸银标准溶液滴定至出现稳定的灰黄即为终点，重复本实验2次并记录下每次所消耗的硝酸银标准溶液的体积。
（3）同样的做法滴定空白溶液。
3.3结果计算
计算水中氯离子的含量：
ρ（Cl－）=cˑ（V1－V2）ˑ35.453ˑ1000/V
（2）…………………………………………………
式中：ρ（Cl－）—水中氯离子的质量浓度，mg/L；
c—硝酸银标准溶液的浓度，mol/L；V
1
—滴定水样所消耗的硝酸银标准溶液的体积，mL；V2—空白试验所消耗的硝酸银标准溶液的体积，mL；35.453—氯离子摩尔质量的数值；V—水样体积，mL。
3.4数据处理爱尔克的灯光
根据公式计算出硝酸银标准溶液的准确浓度为0.0136；计算出不同水样氯离子浓度见表1。
个人经历怎么写表1按照规范规定的方法测得水样氯离子浓度水样
取样
体积V
三次测量值V1
123
平均值
lol德邦总管C
（mg/L）自来水50 1.95 1.92 1.99 1.9516.7送样水50 1.26 1.29 1.29 1.2810.2 3.5影响因素分析
（1）滴定溶液的酸碱度对测定水中氯离子浓度的影响从表2中可以看出，滴定最佳状态是溶液呈中性或弱碱性，酸性太强铬酸银离子容易水解难以形成铬酸银沉淀从而造成滴定终点的滞后，碱性太强容易造成银离子与氢氧根离子的沉淀。（下转第98页）
张宁，郭德立：硝酸银滴定法测定水中氯离子含量的方法
［J］．公路交通科技，2005（6）：68－71．
［9］杜斌，于可．考虑分阶段受力的桥梁加固受弯构件正截面强度计算方法研究［J］．公路工程，2008（1）：110－113．［10］JTJ024－85，公路钢筋混凝土及预应力混凝土桥涵设计规范［S］．［11］吕聪儒．基于荷载试验检验桥梁加固效果［J］．公路交通科技：应用技术版，2010（10）：32－35．
［12］戴成元，郭永军．预应力混凝土T形梁桥检测与加固技术研究［J］．铁道建筑，2006（9）：
10－13．
（上接第94页）
抗战之我的长征最好把pH值控制在中性范围左右或者碱性pH值不
超过10.0，以免影响实验结果。
表2滴定溶液的酸碱度对于测定水中
氯离子浓度的影响
滴定溶液的
pH值
水样中氯离子浓度（mg/L）
热爱祖国的演讲稿自来水取样水（河水）标准液
5.021.215.623.9
6.51
7.310.821.6
8.016.710.220.3
10.017.711.121.0
11.022.316.724.2
（2）指示剂的用量对测定水中氯离子浓度的影响指示剂本身具有一定的颜，对于滴定终点的颜
有干扰，所以指示剂的用量也应该控制在一定的浓度范围内。浓度太低，难以形成铬酸银沉淀从而造成滴定终点的滞后，浓度太高，滴定液颜较深，以至于达到了滴定终点还没看出来灰黄的出现，从而造成滴定终点的滞后。在滴定过程中药不停的用玻璃棒搅动，使反应迅速，沉淀均匀。从表3中可以看出，指示剂约在12滴（1mL左右）为最佳。
4结论与探讨
本实验中，硝酸银滴定法测定水中氯离子含量时，滴定溶液的最佳状态是中性或弱碱性，pH值控制在7 8范围内；指示剂用量也要控制在一定浓度范围内，一般控制在12滴（1mL左右）左右为最佳。这时测得氯离子含量最接近真实值。
表3指示剂用量对于测定水中氯离子浓度的影响指示剂用量自来水取样水（河水）标准液8滴17.311.121.6
10滴17.110.821.0
12滴16.710.220.3
14滴17.010.520.8
16滴17.411.321.3
进行滴定实验时，不能仅凭实验规程或者某次实验得出的结论进行，要具体实验参照相接近的实验条件控制pH值及指示剂用量。关于滴定水样的pH 值，往往通过不同的测试方法测定的pH值也会有细微的差别，也要按照实验的实际情况，选择相应的经济适用的测定方法，尽量降低该因素对氯离子测定的影响。水样取用量变化时，滴定中所用到的指示剂用量也不同，需要经过多次实验，得到相应的最佳的指示剂用量。可以通过大量实验，做出来一个指示剂取用量的标准表格或者曲线备用，方便以后此类实验的操作。
参考文献：
［1］GB11896－89，水质氯化物的测定硝酸银滴定法［S］.
［2］叶菁.水中氯化物测定的分析方法［J］.福建化工，2003（1）：26－31.
［3］王敦青，冯丽顺.硝酸银滴定法测定水中氯化物的测量不确定度评价［J］.河海水利2007（5）：13－16.
张宗战：加固处理后桥面铺装层的受力性能分析
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