1 主题内容与适用范围
本标准规定了水中氯化物浓度的硝酸银滴定法．
本标准适用于天然水中氯化物的测定，也适用于经过适当稀释的高矿化度水如咸水、海水等，以及经过预处理除去干扰物的生活污水或工业废水．
本标准适用的浓度范围为10 ~ 500 mg/L 的氯化物，高于此范围的水样经稀释后可以扩大其测定范围。
溴化物、碘化物和能与氯化物一起被滴定。正磷酸盐及聚磷酸盐分别超过250mg/L及25mg/L时有干扰．铁含量超过10mg/L 时使终点不明显。
本标准规定了水中氯化物浓度的硝酸银滴定法．
本标准适用于天然水中氯化物的测定，也适用于经过适当稀释的高矿化度水如咸水、海水等，以及经过预处理除去干扰物的生活污水或工业废水．
本标准适用的浓度范围为10 ~ 500 mg/L 的氯化物，高于此范围的水样经稀释后可以扩大其测定范围。
溴化物、碘化物和能与氯化物一起被滴定。正磷酸盐及聚磷酸盐分别超过250mg/L及25mg/L时有干扰．铁含量超过10mg/L 时使终点不明显。
2 原理
在中性至弱碱性范围内（大学生英语四级pH6.5~ 10.5 ）、以铬酸钾为指示剂．用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀出来后，然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉淀．产生砖红，指示滴定终点到达。该沉淀滴定的反应如下：
在中性至弱碱性范围内（大学生英语四级pH6.5~ 10.5 ）、以铬酸钾为指示剂．用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀出来后，然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉淀．产生砖红，指示滴定终点到达。该沉淀滴定的反应如下：
Ag++Cl-—→AgCl↓
2Ag++CrO4—→AgCr04↓（砖红）
3 试剂
分析中仅使用分析纯试制及蒸馏水或去离子水。
3.1 高锰酸钾，C(1/5KMnO4 ）=0.01 mol/L。
3.2 过氧化氢（H202) , 30％。
3.3 乙醉（C6H5OH) , 95％。
3.4 硫酸溶液，C(1/2H2SO4）=0.05mol/L 。
3.5 氢氧化钠溶液，C(NaOH）=0.05mol/L 。
3.6 氢氧化铝悬浮液：溶解125g 硫酸铝钾〔KAl(SO4)2· 12H2O〕于1L蒸馏水中.加热至60℃ ，然后边搅拌边缓缓加入55 mL 浓氨水放置约lh 后，移至大瓶中，用倾泻法反复洗涤沉淀物，直到洗出液不含氧离子为止。用水稀至约为日暮穷途300 mL 平凡的世界的作者。
3.7 氯化钠标准溶液，C( Nacl )=0.0l4lmol/L，相当于500 mg/L氯化物含量：将氯化纳（Nacl )置于瓷坩祸内．在500~600℃下灼烧湖南卫视元宵40~50min 。在干燥器中冷却后称取轮台东门送君去8.2400g ，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1000mL。用吸管吸取10.0mL，在容量瓶中准确稀释至100mL。
分析中仅使用分析纯试制及蒸馏水或去离子水。
3.1 高锰酸钾，C(1/5KMnO4 ）=0.01 mol/L。
3.2 过氧化氢（H202) , 30％。
3.3 乙醉（C6H5OH) , 95％。
3.4 硫酸溶液，C(1/2H2SO4）=0.05mol/L 。
3.5 氢氧化钠溶液，C(NaOH）=0.05mol/L 。
3.6 氢氧化铝悬浮液：溶解125g 硫酸铝钾〔KAl(SO4)2· 12H2O〕于1L蒸馏水中.加热至60℃ ，然后边搅拌边缓缓加入55 mL 浓氨水放置约lh 后，移至大瓶中，用倾泻法反复洗涤沉淀物，直到洗出液不含氧离子为止。用水稀至约为日暮穷途300 mL 平凡的世界的作者。
3.7 氯化钠标准溶液，C( Nacl )=0.0l4lmol/L，相当于500 mg/L氯化物含量：将氯化纳（Nacl )置于瓷坩祸内．在500~600℃下灼烧湖南卫视元宵40~50min 。在干燥器中冷却后称取轮台东门送君去8.2400g ，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1000mL。用吸管吸取10.0mL，在容量瓶中准确稀释至100mL。
1.00 mL 此标准溶液含0.50mg氯化物（Cl-）。
3.8 硝酸银标准溶液，C( AgNO3）=0.0141 mol/：称取2.3950g于105℃烘半小时的硝酸银( AgNO3 ) ，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1000mL ，贮于棕瓶中。
用氯化钠标准溶液（3.7）标定其浓度：
用吸管准确吸取25.00 mL 氯化钠标准溶液（3.7）于250 mL 锥形瓶中，加蒸馏水器25mL。另取一锥形瓶，量取蒸馏水50 mL 作空白．各加入lmL铬酸钾溶液（3.9 ) ，在不断的摇动下用硝酸银标准溶液滴定至砖红沉淀刚刚出现为终点。计算每毫升硝酸银溶液所相当的氯化物量，然后校正其浓度，再作最后标定。
1.00mL此标准溶液相当于0.50mg氯化物（cl-）,
3.9 铬酸钾溶液，50g/L：称取5g铬酸钾（K2CrO4）溶于少量蒸馏水中，滴加硝酸银溶液（3.8）至有红沉淀生成。摇匀，静置12h ，然后过滤并用蒸馏水将滤液稀释至100mL 。
3.10 酚酞指示剂溶液：称取0.5g 酚酸溶于50mL95％乙醇（3.3 ）中。加入50 mL 蒸馏水，再滴加0.05mol/L氢氧化钠溶液（3.5）使呈微红。
4 仪器
3.8 硝酸银标准溶液，C( AgNO3）=0.0141 mol/：称取2.3950g于105℃烘半小时的硝酸银( AgNO3 ) ，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1000mL ，贮于棕瓶中。
用氯化钠标准溶液（3.7）标定其浓度：
用吸管准确吸取25.00 mL 氯化钠标准溶液（3.7）于250 mL 锥形瓶中，加蒸馏水器25mL。另取一锥形瓶，量取蒸馏水50 mL 作空白．各加入lmL铬酸钾溶液（3.9 ) ，在不断的摇动下用硝酸银标准溶液滴定至砖红沉淀刚刚出现为终点。计算每毫升硝酸银溶液所相当的氯化物量，然后校正其浓度，再作最后标定。
1.00mL此标准溶液相当于0.50mg氯化物（cl-）,
3.9 铬酸钾溶液，50g/L：称取5g铬酸钾（K2CrO4）溶于少量蒸馏水中，滴加硝酸银溶液（3.8）至有红沉淀生成。摇匀，静置12h ，然后过滤并用蒸馏水将滤液稀释至100mL 。
3.10 酚酞指示剂溶液：称取0.5g 酚酸溶于50mL95％乙醇（3.3 ）中。加入50 mL 蒸馏水，再滴加0.05mol/L氢氧化钠溶液（3.5）使呈微红。
4 仪器
4.1 锥形瓶，250 mL 。
4.2 滴定管，25 mL ，棕。
4.3 吸管，50 mL，25 mL 。
5 样品
采集代表性水样，放在干净且化学性质稳定的玻璃瓶或聚乙烯瓶内。保存时不必加入特别的防腐剂。
6 分析步骤
6.1干扰的排除
若无以下各种干扰，此节可省去。
6.1.1 如水样浑浊及带有颜，则取150 ml或取适量水样稀释至150 mL，置干250 mL 锥形瓶中，加入2 mL 氢氧化铝悬浮液（3.6) ，振荡过滤，弃去最初滤下的20 mL ，用干的清洁锥形瓶接取滤液备用。 6.1.2 如果有机物含量高或度高，可用茂福炉灰化法预先处理水样。取适量废水样于瓷蒸发皿中，调节pH 值至8 ~ 9 ，置水浴上蒸干，然后放入茂福炉中在600 ℃ 下灼烧lh ，取出冷却后，加10 mL 蒸馏水，移入250 mL 锥形瓶中，并用蒸馏水清洗三次，一并转入锥形瓶中，调节PH 诗论值到7 左右，稀释至50 mL 。 6.1.
4.2 滴定管，25 mL ，棕。
4.3 吸管，50 mL，25 mL 。
5 样品
采集代表性水样，放在干净且化学性质稳定的玻璃瓶或聚乙烯瓶内。保存时不必加入特别的防腐剂。
6 分析步骤
6.1干扰的排除
若无以下各种干扰，此节可省去。
6.1.1 如水样浑浊及带有颜，则取150 ml或取适量水样稀释至150 mL，置干250 mL 锥形瓶中，加入2 mL 氢氧化铝悬浮液（3.6) ，振荡过滤，弃去最初滤下的20 mL ，用干的清洁锥形瓶接取滤液备用。 6.1.2 如果有机物含量高或度高，可用茂福炉灰化法预先处理水样。取适量废水样于瓷蒸发皿中，调节pH 值至8 ~ 9 ，置水浴上蒸干，然后放入茂福炉中在600 ℃ 下灼烧lh ，取出冷却后，加10 mL 蒸馏水，移入250 mL 锥形瓶中，并用蒸馏水清洗三次，一并转入锥形瓶中，调节PH 诗论值到7 左右，稀释至50 mL 。 6.1.
3 由有机质而产生的较轻度，可以加入0 .0mol/L 高锰酸钾（3.1) 2 mL，煮沸。再滴加乙醇(3.3）以除去多余的高锰酸钾至水样退，过滤；滤液贮于锥形瓶中备用。
6.1.4 如果水样中含有硫化物、亚硫酸盐或硫代硫酸盐，则加氢氧化钠溶液（3 . 5）将水样调至中性或弱碱性，加入1mL30％过氧化氢（3.2)，摇匀。一分钟后加热至70~80℃，以除去过量的过氧化氢。
6.1.4 如果水样中含有硫化物、亚硫酸盐或硫代硫酸盐，则加氢氧化钠溶液（3 . 5）将水样调至中性或弱碱性，加入1mL30％过氧化氢（3.2)，摇匀。一分钟后加热至70~80℃，以除去过量的过氧化氢。
6.2 测定
6.2.1 用吸管吸取50 mL 水样或经过顶处理的水样（若氯化物含量高，可取适量水样用蒸馏水稀释至50mL )，置于锥形瓶中。另取一锥形瓶加入50 mL 蒸馏水作空白试验。
6.2.2 如水样pH 值在6.5~10.5 范围时，可直接滴定，超出此范围的水样应以酚酞作指示剂，用稀硫酸（3.4）或氢氧化钠的溶液（3.5)调节至红刚刚退去。
6.2.3 加入1 mL 铬酸钾（3.9）溶液1） ，用硝酸银标准溶液（3.8）滴定至砖红沉淀刚刚出现即为滴定终点。
同法作空白滴定。
6.2.1 用吸管吸取50 mL 水样或经过顶处理的水样（若氯化物含量高，可取适量水样用蒸馏水稀释至50mL )，置于锥形瓶中。另取一锥形瓶加入50 mL 蒸馏水作空白试验。
6.2.2 如水样pH 值在6.5~10.5 范围时，可直接滴定，超出此范围的水样应以酚酞作指示剂，用稀硫酸（3.4）或氢氧化钠的溶液（3.5)调节至红刚刚退去。
6.2.3 加入1 mL 铬酸钾（3.9）溶液1） ，用硝酸银标准溶液（3.8）滴定至砖红沉淀刚刚出现即为滴定终点。
同法作空白滴定。
注：l）铬酸钾在水样中的浓度影响终点到达的迟早，在50 ～ 100 mL 滴定液中加入1 mL 5
％铬酸钾溶液，使CrO4浓度为2.6×10-3～5.2×10-3mol/L。在滴定终点时，硝酸银加入量略过终点，可用空白测定值消除。
7 结果的表示
氯化物含C（mg/L）按下式计算：
式中:
V1——蒸馏水消耗硝酸银标准溶液量，mL；
V2——试样消耗硝酸银标准溶液量，mL ；
M——硝酸银标准溶液浓度，mol/L
V——试样体积，mL。
8 精密度和准确度
6个实验室测定含氯化物88.29mg/L 的标准混合样品结果（l987年1 月）如下：8.1重复性
实验室内相对标准偏差0.27％。
3.2再现性
实验室间相对标准偏差1.2％。
8.3 准确度
相对误差0.57%。
加标回收率100.21 土0.32%。
实验室内相对标准偏差0.27％。
3.2再现性
实验室间相对标准偏差1.2％。
8.3 准确度
相对误差0.57%。
加标回收率100.21 土0.32%。
附录A
矿化度很高的咸水和海水的测定
（补充件）
A1 对于矿化度很高的咸水或海水的测定，可采取下述方法扩大其测定范围1）；
矿化度很高的咸水和海水的测定
（补充件）
A1 对于矿化度很高的咸水或海水的测定，可采取下述方法扩大其测定范围1）；
a.提高硝酸银标准溶液的浓度到1 mL 标准溶液相当于2～5mg 氯化物。
b.对样品进行稀释，稀释度可参考表1 :
表l 高矿化度样品稀释度
比 重 | 稀 释 度 | 相当取样量，ml |
1.000~1.010 | 不稀释 取50mL滴定 | 50 |
1.010~1.025 | 不稀释 取25mL滴定 | 25 |
1.025~1.050 | 25mL稀释至100mL，取50mL | 12.5 |
1.050~1.090 | 25mL稀释至100mL，取25mL | 6.25 |
1.090~1.120 | 25mL稀释至500mL，取25mL | 1.25 |
1.120~1.150 | 25mL稀释至1000mL，取25mL | 0.625 |
注：1）此范围值摘自Anpual Book of ASTM Standards,Designation D4458-85。
附加说明：
本标准由国家环境保护局标准处提出。
本标准由国家环境保护局标准处提出。
本标准由水电部水质试验研究中心负责起草。
木标准主要起草人鲁光四。
本标准委托中国环境监测总站负责解释。
发布评论