化学平衡
一、平衡的概念及判断
化学平衡状态是可逆反应达到的一种特殊状态,是在给定条件下化学反应所能达到或完成的最大限度,即该反应进行的限度;
2.特征:“逆、等、动、定、变”
1逆:指研究对象为可逆反应;
2等:本质,即υ正 = υ逆,对同一物质而言,消耗速率和生成速率相等;
3动:动态平衡;即化学反应仍在进行
4定:反应混合物中各组分的浓度保持不变;
5变:化学平衡是一定条件下的平衡,若外界条件发生改变,则化学平衡状态可能随之发生改变,即可能发生化学平衡移动;
3.可逆反应达到化学平衡状态的标志
Ⅰ.绝对标志
1本质标志:
对同一物质:υ正 = υ逆,
对于不同物质:反向速率比=化学计量数比;
例1对于可逆反应:N2g + 3H2g 2NH3,下列各关系中能说明反应已达到平衡状态的是
A.3υ正N2 = υ正H2 B.υ正N2 = υ逆NH3
C.2υ正H2 = 3υ逆NH3 D.υ正N2 = 3υ逆H2
例2 在合成氨反应中,下列说法可以确定反应达到化学平衡状态的是
A.当有1 mol N≡N键断裂的同时,有3 mol H─H键断裂
B.当有1 mol N≡N键断裂的同时,有6 mol N─H键形成
C.当有3 mol H─H键形成的同时,有6 mol N─H键断裂
D.当有1 mol N≡N键断裂的同时,有6 mol N─H键断裂
2特征标志
①体系中各组分的浓度保持不变;
例3在一定温度下,反应A2(g)+B2(g)2AB(g)达到平衡的标志是
A.单位时间生成n mol的A2同时生成n mol的AB
B.单位时间生成2n mol的AB同时生成n mol的B2
C.单位时间生成n mol的A2同时生成n mol的B2
D.A、B、C的浓度不再变化
E.A、B、C的分子数之比为1∶1∶2
Ⅱ.相对标志
对整个体系而言,n混、N混、m混、平均摩尔质量或平均相对分子质量、压强、混合气体密度、体系的颜等能否用作达到平衡的标志则应作具体分析——分析该量在该条件下是否为变量;
A.n混气 B.平均摩尔质量 C.体系的颜 D.m混气
E.恒容下的混合气体密度 F.恒温恒容下体系的压强 G.N混气
变式1对于: H2g + I2g 2HIg这一可逆反应在上述标志中,能作为平衡判断标志的是______
变式2在一定温度下的定容容器中,当下列哪些物理量不再发生变化时,表明反应As+2Bg Cg +Dg已经达到平衡状态的是
①混合气体的压强 ②混合气体的密度 ③B的物质的量浓度 ④气体总物质的量 ⑤混合气体的平均相对分子质量 ⑥vC与vD的比值
A.②③⑤ B.①②③ C.②③④⑥ D.①②④⑤
4.化学平衡的基础计算
例1在溶积可变的密闭容器中,2mol N2和8mol H2在一定条件下反应,达到平衡时,H2的转化率为25%,则平衡时氮气的体积分数接近于_______________;
例2在一定条件下,将2mol NO和2mol O2混合,发生如下反应:2NO + O2 = 2NO2,2NO2N2O4g,平衡时,所得混合气体中NO2的体积分数为40%,则混合气体的平均相对分子质量为_______________;
例3在一定容积的密闭容器中进行反应:N2g + 3H2g 2NH3g;已知反应过程中某一时刻N2、H2、NH3的浓度分别为 mol/L、 mol/L、 mol/L,当反应达到平衡时,可能存在的数据是
A.N2为 mol/L,H2为 mol/L B.N2为 mol/L
C.N2、H2均为 mol/L D.NH3为 mol/L
二、平衡移动
1.概念:可逆反应中旧化学平衡的破坏,新化学平衡的建立过程;
2.过程:
①若υ正 > υ逆时,化学平衡向_______反应方向移动;
②若υ正 < υ逆时,化学平衡向________反应方向移动;
③若υ正 = υ逆时,化学平衡________;
3.影响化学平衡的条件
1浓度
规律:在其他条件不变的情况下,增大反应物的浓度或减小生成物的浓度,都可以使平衡向_________方向移动;增大生成物的浓度或减小反应物的浓度,都可以使平衡向_____________方向移动;
重要结论
1.固体、纯液体水浓度为常数,其量的增减不影响 v正、 v 逆,故平衡不移动;
2.有两种或两种以上反应物时, 增加一种反应物的浓度, 该反应物的平衡转化率降低, 而其他反应物的转化率提高;
四种情况下的速率时间图像:
练习
1. H2Og +Cs COg + H2g,在密闭容器中进行;一定条件下达到平衡状态,改变下列条件,能否引起平衡移动CO浓度有何变化
1增大水蒸汽浓度___________________________________
2加入固体炭_______________________________________
3增加H2浓度________________________________________
2.试用“浓度对化学平衡的影响”来解释“用排饱和食盐水法收集Cl2可以抑制Cl2的溶解”;
__________________________________________________________________________________________
3.如图是合成氨的反应,N2g+3H2g 2NH3g,速率随时间的变化关系图;
1t0时反应从哪方开始
2t1、t2分别改变的条件及平衡移动的方向
2压强对化学平衡的影响
规律:对于反应前后气体总体积发生变化的可逆反应,其他条件不变时,增大压强,会使平衡向着气体体积缩小的方向移动;减小压强,会使平衡向着气体体积增大的方向移动;
注意 对于反应前后气体总体积不变的可逆反应,改变压强平衡不移动;
速率时间图像:
思考向充有N2 、H2的反应器中加入氦气
化学平衡状态1若为恒温、恒容,通入氦气后平衡如何移动 ______________________
2若为恒温、恒压,通入氦气后平衡如何移动 ______________________
重要结论压强的改变对平衡是否有影响,关键看对物质浓度是否有影响等体积反应除外;在恒温恒容的条件下,充入无关气体使体积变大对平衡的影响,与直接增大体积减小压强对平衡的影响等效;
练习
1.在体积可变的密闭容器中,反应:mAg+ nBs pCg达到平衡后,压缩容器的体积,发现A的转化率随之降低;下列说法中,正确的是
A.m + n必定小于p B.m + n必定大于p
C.m必定小于p D.n必定大于p
2.一定质量的混合气体在密闭容器中发生如下可逆反应:xAg + yBg zCg;达到平衡后,测得Ag的浓度为 mol/L;当在恒温下将密闭容器的容积扩大到原来的2倍,再达到平衡后,测得Ag的浓度为 mol/L;则下列叙述正确的是
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