一、化学反应速率
1. 化学反应速率(v)
(1) 定义:用来衡量化学反应的快慢,单位时间内反应物或生成物的物质的量的变化。
⑵表示方法:单位时间内反应浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。
⑶ 计算公式:v=Δc/Δt(υ:平均速率,Δc:浓度变化,Δt:时间)单位:mol/(L·s)
⑷ 影响因素:
① 决定因素(内因):反应物的性质(决定因素)
② 条件因素(外因):反应所处的条件(温度、浓度、压强、催化剂等)
应用中应注意的问题
①、概念中的反应速率实际上是某段时间间隔内的平均反应速率。时间间隔越短,在这段时间发生的浓度变化越接近瞬时反应速率(指在某一瞬间的反应速率)。
②、对某一具体化学反应来说,在用不同物质表示化学反应速率时所得数值往往不同。用各物质表示的化学反应速率的数值之比等于化学方程式中各物质的系数之比。
③、气体的浓度用来表示。
④、无论用任何物质来表示,无论浓度的变化是增加还是减少,都取正值,反应速率都为正数(没有负数)
⑤、在反应中对于固体或纯液体而言,其物质的量浓度无意义,所以不用它们来表示化学反应速率。
2. 外界条件对化学反应速率的影响
(1)、浓度对化学反应速率的影响
结论:其他条件不变时,增大反应物的浓度,可以增大反应速率;减小反应物的浓度,可以减小化学反应的速率。
注意: a、此规律只适用于气体或溶液的反应。
b、对于纯固体或液体的反应物,一般情况下其浓度是常数,因此改变它们的量不会改变化学反应率。原因:在其他条件不变时,对某一反应来说,活化分子百分数是一定的,所以当反应物的浓度增大时,单位体积内的分子数增多,活化分子数也相应的增多,反应速率也必然增大。
(2)、压强对反应速率的影响(压强对可逆反应气体系数减小方向的速率影响更大)
结论:对于有气体参加的反应,若其他条件不变,增大压强,反应速率加快;减小压强,反应速率减慢。
原因:对气体来说,若其他条件不变,增大压强,就是增加单位体积的反应物的物质的量,即增加反应物的浓度,单位体积内活化分子数增多,因而可以增大化学反应的速率。
(3)、温度对化学反应速率的影响(温度对可逆反应吸热方向的速率影响更大)
结论:其他条件不变时,升高温度,可以增大反应速率,降低温度,可以减慢反应速率。
原因:①浓度一定时,升高温度,分子的能量增加,从而增加了活化分子的数量,反应速率增大。(主因)
②温度升高,使分子运动的速度加快,单位时间内反应物分子间的碰撞次数增加,反应速率也会相应的加快。
(4)、催化剂对化学反应速率的影响
结论:催化剂可以改变化学反应的速率。正催化剂:能够加快反应速率的催化剂。负催化剂:能够减慢反应速率的催化剂。如不特意说明,指正催化剂。
原因:在其他条件不变时,使用催化剂可以大大降低反应所需要的能量,会使更多的反应物分子成为活化分子,大大增加活化分子百分数,因而使反应速率加快。
(5)、其他因素:如光照、反应物固体的颗粒大小、电磁波、超声波、溶剂的性质等,也会对
化学反应的速率产生影响。
3.有效碰撞:能够发生化学反应的碰撞
活化分子:能量较高、有可能发生有效碰撞的分子。
活化能:活化分子的平均能量与所有分子平均能量之差。
活化分子百分数:(活化分子数/反应物分子数)×100%
注意:
(1)、参加反应的物质为固体和液体,由于压强的变化对浓度几乎无影响,可以认为反应速率不变。
(2)、惰性气体对于速率的影响
①恒温恒容时:充入惰性气体→总压增大,但是各分压不变,各物质浓度不变→反应速率不变;
②恒温恒压时:充入惰性气体→体积增大→各反应物浓度减小→反应速率减慢。
二、化学平衡
1.可逆反应与不可逆反应
(1) 可逆反应:在相同条件下,能同时向正、逆反应方向进行的反应。
不可逆反应:在一定条件下,进行得很彻底或可逆程度很小的反应。
(2)可逆反应的普遍性:大部分化学反应都是可逆反应。
(3)可逆反应的特点:
①相同条件下,正反应和逆反应同时发生
②反应物、生成物共同存在
③可逆反应有一定的限度(反应不能进行到底)
2.化学平衡
(1).化学平衡状态:一定条件下,当一个可逆反应进行到正、逆反应速率相等时,各组成成分的浓度不再改变,达到表面上静止的一种“平衡”,这就是这个反应在该条件下所能达到的最大限度即化学平衡状态。
(2)、化学平衡的特征
逆(研究对象为可逆反应)
等(同一物质的正逆反应速率相等)
动(动态平衡)
定(各物质的浓度与质量分数恒定)
变(条件改变,平衡发生变化)
(3).判断可逆反应达到平衡状态的方法和依据
例举反应 | mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g) | |
混合物体系中 各成分的含量 | 各物质的物质的量或各物质的物质的量的分数一定 | 平衡 |
各物质的质量或各物质质量分数一定 | 平衡 | |
各气体的体积或体积分数一定 | 平衡 | |
总体积、总压力、总物质的量一定 | 不一定平衡 | |
正、逆反应 速率的关系 | 在单位时间内消耗了m molA同时生成m molA,即V(正)=V(逆) | 平衡 |
在单位时间内消耗了n molB同时消耗了p molC,则V(正)=V(逆) | 平衡 | |
V(A):V(B):V(C):V(D)=m:n:p:q,V(正)不一定等于V(逆) | 不一定平衡 | |
在单位时间内生成n molB,同时消耗了q molD,因均指V(逆) | 不一定平衡 | |
压强 | m+n≠p+q时,总压力一定(其他条件一定) | 平衡 |
m+n=p+q时,总压力一定(其他条件一定) | 不一定平衡 | |
混合气体平均相对分子质量Mr | Mr一定时,只有当m+n≠p+q时 | 平衡 |
Mr一定时,但m+n=p+q时 | 不一定平衡 | |
温度 | 任何反应都伴随着能量变化,当体系温度一定时(其他不变) | 平衡 |
体系的密度 | 密度一定 | 不一定平衡 |
其他 | 如体系颜不再变化等 | 平衡 |
3.影响化学平衡移动的因素
(1)浓度对化学平衡移动的影响
①影响规律:在其他条件不变的情况下,增大反应物的浓度或减少生成物的浓度,都可以使平衡向正方向移动;增大生成物的浓度或减小反应物的浓度,都可以使平衡向逆方向移动。
②增加固体或纯液体的量,由于浓度不变,所以平衡不移动。
③在溶液中进行的反应,如果稀释溶液,反应物浓度减小,生成物浓度也减小, V(正)减小,V(逆)也减小,但是减小的程度不同,总的结果是化学平衡向反应方程式中化学计量数之和大的方向移动。
(2)温度对化学平衡移动的影响
影响规律:在其他条件不变的情况下,温度升高会使化学平衡向着吸热反应方向移动,
温度降低会使化学平衡向着放热反应方向移动。
(3)压强对化学平衡移动的影响
影响规律:其他条件不变时,增大压强,会使平衡向着体积缩小(气体分子数减小)方向移动;
减小压强,会使平衡向着体积增大(气体分子数增大)方向移动。
注意:①改变压强不能使无气态物质存在的化学平衡发生移动;
②气体减压或增压与溶液稀释或浓缩的化学平衡移动规律相似;
③同等程度地改变浓度可视为改变压强。
(4)催化剂对化学平衡的影响
由于使用催化剂对正反应速率和逆反应速率影响的程度是等同的,所以平衡不移动。但是使用催化剂可以影响可逆反应达到平衡所需的时间。
(5)勒夏特列原理(平衡移动原理)
如果改变影响平衡的条件之一(如温度、压强、浓度),平衡向着能够减弱这种改变的方向移动。
三、化学平衡常数
1.定义:在一定温度下,当一个反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数比值。符号:K
表达式: aA(g)+bB(g) cC(g)+ dD(g)
在一定温度下无论反应物的起始浓度如何,反应达平衡状态后,将各物质的物质量浓度代入下式,得到的结果是一个定值。
这个常数称作该反应的化学平衡常数,简称平衡常数。
2.使用化学平衡常数K应注意的问题
(1)表达式中各物质的浓度是变化的浓度,不是起始浓度也不是物质的量。
(2)K只与温度(T)有关,与反应物或生成物的浓度无关。
(3)反应物或生产物中有固体或纯液体存在时,由于其浓度是固定不变的,可以看做是“1”而不代入公式。
(4)稀溶液中进行的反应,如有水参加,水的浓度不必写在平衡关系式中。
3.化学平衡常数K的应用
(1)化学平衡常数值的大小是可逆反应进行程度的标志。K值越大,说明平衡时生成物的浓度越大,它的正向反应进行的程度越大,即该反应进行得越完全,反应物转化率越高。反之,则相反。一般地,K>105时,该反应就进行得基本完全了。
(2)可以利用K值做标准,判断正在进行的可逆反应是否平衡及不平衡时向何方反应进行建立平衡。(Q:浓度积)
①Q﹤K: 反应向正反应方向进行;
②Q = K: 反应处于平衡状态 ;
③Q﹥K: 反应向逆反应方向进行。
(3)利用K值可判断反应的热效应
若温度升高,K值增大,则正反应为吸热反应;
若温度升高,K值减小,则正反应为放热反应
*四、等效平衡(等量等效与等比等效)
1、概念:
化学平衡状态在一定条件下(定温、定容或定温、定压),只是起始加入情况不同的同一可逆反应达到平衡后,任何相同组分的百分含量均相同,这样的化学平衡互称为等效平衡。
2、分类
(1)定温、定容条件下的等效平衡
第一类:对于反应前后气体分子数改变的可逆反应:必须要保证化学计量数之比与原来相同;同时必须保证平衡式左右两边同一边的物质的量与原来相同。
(一边倒,量相等,才等效。)(等量等效)
第二类:对于反应前后气体分子数不变的可逆反应:只要反应物的物质的量的比例与原来相同即可视为二者等效。
(一边倒,成比例,就等效)(等比等效)
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